O patrimônio arquitetônico de Vassouras conta com prédios que hoje são ocupados pela administração pública ou foram adaptados como sede de empresas privadas.
O principal eixo é a Rua Barão de Vassouras, que se inicia junto à antiga Estação Ferroviária. Seguindo adiante, encontram-se a casa do Barão de Massambará, construção em dois pavimentos que ocupa uma esquina da rua. Sua fachada está muito bem conservada preservando as características do século XIX, em seu interior funciona o Centro de Documentação Histórica da Universidade Severino Sombra.
Seguindo pela rua Barão de Vassouras pode-se encontrar o Paço Municipal, construído em 1860 para servir de residência ao Barão do Ribeirão e a seu filho o Visconde de Cananéia. Com o fim do Império e o declínio do café, em 1895, o prédio foi adaptado para a instalação do Hotel Cananéia, e posteriormente passou a abrigar o Fórum e a Cadeia Municipal. Em 1993, após restauração, transforma-se na sede da Prefeitura de Vassouras.
O prédio da Câmara Municipal, de 1872, foi construído especialmente para esse fim, e marca a importância da vida política local, da qual participavam ativamente os Barões do Café. A 1ª Câmara foi instalada em 1833, sendo seu 1° presidente o Barão de Campo Belo, Laureano Corrêa e Castro.
Também apresenta peculiaridades arquitetônicas e históricas o prédio do antigo Banco Comercial e Agrícola, criado em 1857, pelo Barão de Vassouras, tornando-se, junto com o Banco Mauá e o Banco Rural, um dos importantes bancos comerciais do período do império. De linhas neoclássicas, o sobrado apresenta simetria nas 5 portas de madeira almofadada e bandeiras em meio-arco.
Na Rua Dr. Fernandes Junior, avista-se é o Palacete Furquim, onde está instalado, desde 1906, o Colégio dos Santos Anjos, deixado como herança por Caetano Furquim de Almeida, rico comerciante local, falecido em 1879. O objetivo de Furquim era que fosse instalado um asilo para moças pobres, o que ocorreu em 1895, pela congregação de Nossa Senhora do Amparo. O asilo fechou as portas logo depois, passando então para a Congregação dos Santos Anjos que nele instalou o colégio. A Capela do Colégio foi construída na década de 1955, mantendo sobriedade em acordo com as linhas do palacete.